由于多种副反应的存在,使双组分水性聚氨酯体系的化学干燥比相应的溶剂型体系更为复杂。这些反应的速率取决于反应条件如温度、催化剂、浓度以及多异氰酸酯和活泼氢基团的反应活性。
粒子的相互扩散是热固性双组分体系的重要因素,由于它决定着交联剂扩散过粒子界面交联形成网络结构的程度。特别是对于高Tg、Mw快干体系,剪切模量G高,成膜性差。单组份环氧丙烯酸自乳化树脂,采用低Tg的HDI三聚体交联剂,可采用高Tg的聚合物多元醇乳液。为使高Tg、Mw的乳液获得较好的成膜性能,通过改性聚合物表面,以在乳液达到较好固含量/黏度的平衡时,使聚合物链融合扩散。
另外,增加空气水之间的界面张力也有利于粒子的成膜。
聚合物在温度高于玻璃化转变温度(Tg)时将比温度低于Tg时更易于成膜。应用具有较高Tg和较高分子量的聚合物。为了形成适当的膜,这样的分散体需要加入溶剂来溶胀聚合物粒子以降低Tg,或者使用较高的成膜温度,以增加聚合物的流动性。
单组份环氧丙烯酸自乳化树脂对于脂肪族和脂环族多异氰酸酯,水处于过量,会和多元醇发生竞争。水和这类多异氰酸酯的反应速率很大程度取决于pH值(pH>7,反应速率快)。羧基反应速率慢,而氨基比多元醇快一或几个数量级。多异氰酸酯和多元醇在粒子内的混合与相容性是非常重要的因素,它们影响交联剂在粒子间和粒子内的分布,以及最终涂膜的均一性。