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热固性酚醛树脂，是控制合成反应至一定条件后得到的树脂，如果合成反应程度不加限制，缩聚反应一直进行到底，它将形成不溶不熔的具有三维网状结构的体型树脂一般合成阶段在树脂处于可溶可熔的A阶就停止反应，成型加工时再加热固化。
（1）反应历程：苯酚酚钠邻、对位电负性大大增加甲醛上的碳在酚钠邻、对位取代加成质子转移生成邻、对位的羟甲基苯酚继续与甲醛加成生成多羟甲基苯酚同时羟甲基苯酚之间缩合聚合产物。
（2）动力学：在加成反应中，酚羟基的对位活性比邻性大，对羟甲基苯酚再加成的活性将降低40％但反应中苯酚有两个邻位，而且邻羟甲基苯酚再加成的活性是提高的因此易于形成多羟甲基苯酚，造成体系中甲醛紧缺，游离酚含量居高不下。
缩聚反应主要通过对位的羟甲基进行，分子中留下较多的邻位羟甲基产物中苯酚部分主要由次甲基连接虽然两个羟甲基相互缩聚可以生成甲醚键，但在碱性条件下容易分解逸出甲醛，又生成次甲基键。
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